A kémiai analízis súlyszerinti módszerei II.

A kémiai analízis súlyszerinti módszerei II.-A FÉMES ELEMEK MEGHATÁROZÁSA - Akadémiai Kiadó 1960 - 739 oldal TARTALOM I. kötet Bevezetés Minőségi és mennyiségi analízis 15 A mennyiségi analízis jelentősége 16 A mennyiségi analízis módszereinek jellege 17 A mennyiségi analízis módszerei 17 Kémiai módszerek 17 Fizikai és fizikai kémiai módszerek 18 Az analitikai minta mérete 18 A tudományos analízisek 19 A technikai analízisek 19 A súlyszerinti analízis (gravimetria) módszerei 19 A súlyszerinti analízis csapadékos módszerei 24 A csapadék alak 25 Mérési alak 25 A súlyszerinti analízis műveletei A mintavétel és az anyag előkészítése 28 Az anyag bemérése az analízishez 38 Az anyag feloldása 39 Az anyag feltárása. Nagyhőmérsékletű reakciók 41 A feltárás gyakorlati kivitele 50 A szódás feltárás 50 Szilikátok feltárása kalciumkarbonát és ammóniumklorid keverékével Smith J. L. szerint 55 Szilikátok feltárása kénsav és fluorhidrogénnel Berzelius szerint 57 Kálilúgos vagy nátronlúgos feltárás 57 Lúgos oxidációs feltárás szóda és salétrom keverékével 58 Lúgos oxidációs feltárás szóda és nátriumperoxid keverékével 59 Poliszulfidos (freibergi) feltárás 59 Poliszulfidos feltárás kristályos nátriumszulfid és kén keverékével 61 Savanyú feltárás káliumpiroszulfáttal 62 Feltárás klórgázáramban Berzelius szerint 63 Szerves vegyületek elhamvasztása és roncsolása 66 Hamvasztás 66 Neumann-féle roncsolás 68 Roncsolás Fresenius R. és Babo L. szerint 69 Roncsolás Erdey L. és Jankovits L. módszerével 70 Bepárolás, elfüstölés 73 A lecsapás 74 A csapadék oldhatósága 75 A csapadékok képződése és morfológiai szerkezete 99 A csapadékok szennyeződése 121 A csapadékleválasztás gyakorlati kivitele 127 A csapadékok szűrése és mosása 133 A szűrés sebességét befolyásoló tényezők 133 A szűrés művelete 138 A csapadék mosása 154 A csapadékok hőkezelése 158 Szárítás szobahőmérsékleten 158 Termogravimetria 158 Differenciáltermoanalízis 160 Derivativ termogravimetria 164 Derivatográfia 166 A csapadékszárítás és izzítás művelete 168 Szobahőmérsékleten való szárítás 168 Szárítás szárítószekrényben 170 Szárítás alumíniumblokkban 171 A szűrőpapír elhamvasztása és a csapadék izzítása 172 A csapadék izzítása redukáló vagy védőgáz atmoszférában 177 A csapadék súlyának mérése 177 Az analízis eredményének kiszámítása 179 Hibaszámítás 182 A rendszeres hiba 185 A véletlen hiba 186 A precizitás és a mérések száma 188 A kiugró mérési eredmény elhagyása 188 A módszer hibájának meghatározása 189 Az analízis hibatűrése 191 Az eredmény megbízhatóságának növelése 193 A meghatározás pontosságának növelése 194 Az analízis eredményének megadása 196 Az elválasztás módszerei Elválasztás frakcionált lecsapással 200 Elválasztás savas bepárlással 203 A kationok elválasztása szulfidok formájában a savasság változtatásával 206 A kationok elválasztása hidroxidok és bázisok sók formájában a ph szabályozásával 214 Elválasztás szerves reagensekkel 224 A komplex vegyületek képződésének sav-bázis elmélete 224 Dimetilglioxim 236 Kupferron 238 Neokupferron 238 Benzoinoxim 239 8-Hidroxichinolin 240 5-7-Dibróm-8-hidroxichinolin 245 8-Hidroxichinaldin 245 Chinaldinsav 246 Antranilsav 246 Tionalid 248 Mandulasav és p-brómmandulasav 250 Nitron 250 Arzonsav 250 Pirogallol 251 Tannin 251 Piridin 252 Nátriumtetrafenilborát 253 Szalicilaldoxim 253 Szilárd anyagok elválasztása szelektív kioldással 254 Kioldás vízzel nem elegyedő oldószerrel 255 A megoszlási tényező 255 Az extrakciós tényező 256 Százalékos extrakció 260 Az oldhatóság és megoszlás feltételei 260 Az extrakció gyakorlati kivitele 263 Extrakciós rendszerek 266 Nyomgyűjtő csapadékok 277 Elválasztás ioncserélő műgyantákkal. Ioncserélő kromatográfia 278 Ioncserélő egyensúlyok 282 Egyszerű ioncsere 287 Az ioncserélő kromatográfia 287 Adszorpciós és megoszlásos kromatográfia 292 Papírkromatográfia 294 Illékony anyagok elválasztása 294 Indirekt analízis 297 Az indirekt analízis hibája 300 Elektrogravimetria 302 A bomlási feszültség és polarizáció 303 A leválási potenciál 306 Túlfeszültség 310 Higanykatódos elektrolízis 311 A leválási potenciál függése az áramsűrűségtől 312 Fémek elektroanalitikai elválasztása 314 Fémelválasztás ellenőrzött katódpotenciál mellett 316 Az elektrolízishez szükséges elektromos mennyiség 318 A fémcsapadék minősége 318 Gyors elektrolízis 320 Az elektroanalízishez szükséges eszközök 320 Belső elektrolízis. Elektroanalízis külső áramforrás nélkül 324 Szilárd anyagok víztartalmának meghatározása A vízgőztenzió 327 A víz adszorpciója szilárd anyagok felületén 333 A víz okkluziója a kristályokban 335 A víz súlyszerinti meghatározása termikus szárítással 335 Indirekt vízmeghatározási módszerek 338 Direkt vízmeghatározási módszerek 341 Egyéb vízmeghatározási módszerek 345 II. kötet A fémes elemek meghatározása A kationok I. osztálya Ezüst - Ag 27 Meghatározás ezüstklorid AgCl alakjában 29 Meghatározás ezüstbromid AgBr alakjában 34 Meghatározás fém ezüst alakjában aszkorbinsavas redukcióval 35 Meghatározás fém ezüst alakjában elektrolízissel 37 Ezüstmeghatározás tűzipróbával 39 Ag elválasztási módszerek Ólom-Pb 51 Meghatározás ólomszulfát PbSO4 alakjában 53 Meghatározás ólomszulfát PbSO3 alakjában kénsavas lecsapással 56 Preciziós meghatározása Winkler L. W. - Schulek E. szerint ólomszulfát PbSO4 alakjában 58 Meghatározás ólomkromát PbCrO4 alakjában 59 Az ólom elektrolitikus leválasztása ólomdioxid PbO2 alakjában 61 Meghatározás ólomklorid PbCl2 alakjában 63 Meghatározsá ólomszulfit PbSo3 alakjában 64 Pb elválasztási módszerek Higany - Hg Meghatározás higany (II) szulfid HgS alakjában 81 Meghatározás higany (II) szulfid alakjában Tombor J., Schulek E. és Boldizsár I. szerint 82 Meghatározás higany (II) szulfid alakjában Volhard szerint 84 Meghatározás higany (I) klorid Hg2Cl2 alakjában Winkler L. W. szerint 86 Meghatározás fém higany alakjában aszkorbinsavas redukcióval 88 Meghatározás fém higany alakjában elektrolízissel 89 Meghatározás száraz úton, fém higany alakjában 89 Higany (I) ionok meghatározása higany (I) kromát Hg2CrO4 alakjában 91 Higany (I) ionok meghatározása higany (I) jodát Hg2 (Jo3) alakjában 92 Hg elválasztási módszerek Réz - Cu 95 Meghatározás fém réz alakjában elektrolízissel 97 Meghatározás réz (I) rodanid CuSCN alakjában 102 Réz meghatározása szulfid alakjában történő leválasztással 105 Réz meghatározása réz (I) jodid CuJ alakjában Winkler L. W. preciziós módszerével 110 Meghatározás réz (II) oxid CuO alakjában kálium- vagy nátriumhidroxiddal való leválasztással 111 Réz meghatározása réz (II) chinaldinát alakjában 113 A réz (II) ionok leválasztása 8-hidroxichinolinnal 114 Cu elválasztási módszerek Bizmut - Bi 135 Meghatározás bizmut (III) oxid Bi2O alakjában 138 Lecsapás bázisos bizmutkarbonát Bi (OH) CO3 alakjában 139 Lecsapás bázisos bizmutformiát BiO OOCH alakjában 140 Meghatározás bizmutilklorid BiOCl alakjában Antal J. és Winkler L. W. precíziós módszerével 142 Meghatározás bizmutiljodid BiOJ alakjában 143 Meghatározás bizmut (III) foszfát BiPO4 alakjában 145 Meghatározás bizmut (III) szulfid Bi2S3 alakjában 147 Fém bizmut leválasztása elektrolízissel 148 A bizmut leválasztása fém alakjában formaldehiddel 149 Bi elváasztási módszerek Kadmium - Cd 158 Meghatározás kadmiumszulfát CdSO4 alakjában 160 Meghatározás kadmiumszulfát CdS alakjában 161 Meghatározás kadmiumammóniumfoszfát CdNH4PO4*H2O alakban történő leválasztással 165 Leválasztás fém kadmium alakjában elektrolízissel 166 Meghatározás kadmiumhidrazinjodid Cd (N2H4)2J2 alakjában 168 Kadmium meghatározása kadmiumchinaldinát Cd(C10H6NO2)2 alakjában 169 A kadmium ionok leválasztása 8-hidroxichinolinnal 170 Cd elválasztási módszerek A kationok II. osztálya Arzés - As 177 Az arzén meghatározása arzén (III) szulfid As2S3 alakjában 179 Az arzén meghatározása arzén (V) szulfid As2S5 alakjában 183 Meghatározás arzén (III) szulfid és kén As2S3+2S alakjában Winkler L. szerint 185 Lecsapás magnéziumammóniumarzenát MGNH4SO4*6H2O alakjában 189 Meghatározás ezüstarzenát Ag3AsO4 alakjában 191 As elválasztási módszerek Antimon - Sb 209 Meghatározás antimon (III) szulfid Sb2S3 alakjában 211 Meghatározás antimontetroxid Sb2O4 alakjában 217 Sb elválasztási módszerek Ón - Sn 222 Az ón lecsapása ónsav alakjában 225 Leválasztás ón (IV) szulfid SnS2 alakjában 229 Meghatározás elektrolízissel oxalátos oldatban 231 Sn elválasztási módszerek Germánium - Ge 234 A germánium elválasztása a kísérő anyagoktól desztillációval 237 A germánium (IV) klorid GeCL4 elválasztása széntetrakloridos extrakcióval 237 Leválasztás germánium(IV) szulfid GeS2 alakjában 238 A germánium (IV) ionok leválasztása tanninnal 239 Kismennyiségű germánium fotometriás meghatározása 240 Egyéb germánium meghatározási módszerek 241 Arany - Au 242 Meghatározás fém arany alakjában 243 Au elválasztási módszerek A platina és a platinafémek 251 Platina 255 A platina leválasztása ammóniumhexakloroplatinát (IV) alakjában 256 A platina meghatározása kénhidrogénes leválasztással 258 A platina meghatározása hangyasavas redukcióval 260 Meghatározás tüzipróbával 261 Ruténium 261 Ozmium 261 Palládium 261 Ródium 262 Iridium 262 Platinafélék elválasztása egymástól 263 Szelén - Se A szelén leválasztása hidrazinszulfátos redukcióval 269 A szelén leválasztása kénessavas redukcióval 270 Se elválasztási módszerek Tellur - Te 276 Tellur meghatározása hidrazinszulfátos lecsapással 278 Tellur meghatározása kénessavas redukcióval 278 Tellur meghatározása nátriumhipofoszfitos redukcióval 279 Te elválasztási módszerek A kationok III. osztálya Alumínium - Al 281 Meghatározás alumíniumoxid Al2O3 alakjában 284 Leválasztás bázisos sók formájában 297 Lecsapás lúgos aluminát oldatból széndioxid gázzal 300 Meghatározás alumínium-8-hidroxichinolát formájában 300 Meghatározás alumíniumfoszfát AIPO4 alakjában 303 A kísérő fémkloridok elválasztása kristályos alumíniumkloridtól étersósavas kioldással 305 Al elválasztási módszerek 339 Vas - Fe 343 Lecsapás vas (III) hidroxid Fe(OH)3 alakjában és mérés vas (III) oxid Fe2O3 alakjában 348 Bázisos vas(III)sók leválasztása hidrolízissel 350 A vas(II) ionok leválasztása vas(II)szulfid FeS alakjában 351 Fe elválasztási módszerek Króm - Cr Meghatározás króm (III) oxid Cr2O3 alakjában 371 Kromát ionok meghatározása higany (I) kromátos leválasztással 376 Kromát és pirokromát ionok meghatározása báriumkromát BaCrO4 alakjában 377 Kromát és pirokromát ionok meghatározása ezüstkromát Ag2CrO4 alakjában 378 Kromátok meghatározása ólomkromát PbCrO4 alakjában 379 Cr elválasztási módszerek Nikkel - Ni 383 Meghatározás nikkeldiacetildioxim (dimetilglioxim) komplex alakjában 385 A nikkel leválasztása elektrolízissel 389 Gyors nikkelmeghatározás piridinrodand komplex alakjában 390 Lecsapás nikkelszulfid NiS alakjában 391 A nikkel ionok leválasztása 8-hidroxichinolinnal 393 Ni elválasztási módszerek Kobalt - Co Meghatározás elektrolízissel fém kobalt alakjában 405 A kobalt (II) szulfid CoS leválasztása ecetsavas közegből 406 Leválasztás kobalt (III) hidroxid Co(OH)3 alakjában 406 Meghatározás tetrapiridinokobalt(II)tiocianát alakjában 407 Kobaltmeghatározás 408 Kobalt elválasztása nikkeltől káliumhexanitritokobaltat alakjában 411 A kobalt ionok leválasztása 8-hidroxichinolinnal Berg R. szerint 412 Co elválasztási módszerek Cink - Zn 417 A cink ionok leválasztása cinkszulfid ZnS alakjában 419 Meghatározás cinkammóniumfoszfát ZnNH4Po4 alakjában történő leválasztással 425 Meghatározás fém cink alakjában elektrolízissel 428 Meghatározás cinktetratiocianatomerkurat alakjában 429 A cink ionok leválasztása 8-hidroxichinolinnal Berg R. szerint 430 Meghatározás cinkantranilát formájában 432 Cink meghatározása cinkchinaldinát alakjában 433 Zn elválasztási módszerek Mangán - Mn 446 Leválasztás mangán(II)szulfid MnS alakjában 447 Leválasztás mangán(II)ammóniumfoszfát MnNHPO4*H2O alakjában 449 Mn elválasztási módszerek Titán - Ti 454 Lecsapás titán (IV) oxidhidrát TIO2*(H2O)n alakjában 457 A titán (IV) ionok leválasztása kupferronnal 460 A titán (IV) ionok leválasztása p-hidroxifenilarzinsavval 461 Ti elválasztási módszerek Cirkónium - Zr és Hafnium - Hf Lecsapás cirkóniumdioxidhidrát alakjában 469 Meghatározás cirkóniumfoszfát ZrO(H2PO4)2 alakjában 470 A cirkónium leválasztása mandulasavval 472 Cirkónium és hafnium egymás melletti meghatározása 474 Zr elválasztási módszerek Tórium - Th és ritkaföldfémek - Rf A tórium és ritkaföldfémek leválasztása ammóniával 486 A tórium és ritkaföldfémek leválasztása oxálsavval 488 Ritkaföldfémek elválasztási módszerek Szkandium - Se 496 A szkandium (III) hidroxid Sc(OH)3 lecsapása ammóniával 497 A szkandium leválasztása bázisos tartarát alakjában 497 A szkandium elválasztása a kísérőelemektől a szkandiumrodanid Sc(SCN)2 éteres extrakciójával 498 Kismennyiségű szkandium meghatározása fotometriásan 500 Nióbium - Nb (vagy Columbium - Cb) és Tantál - Ta Meghatározás tantál(V)oxid Ta2O5+Nióbium(V)oxid Nb2O5 alakjában 508 Molibdén - Mo 513 Leválasztás molibdén (VI) szulfid MoS3 alakjában 516 Meghatározás ólommolibdát PbMoO4 alakjában 520 Meghatározás ezüstmolibdtát Ag2MoO4 alakjában 521 Meghatározás molibdénoxinát MoO2(C9H6NO)2 alakjában 522 Mo elválasztási módszerek Volfrám - W 528 Leválasztás volfrámsav H2WO4*H2O alakjában 531 Lecsapás higany(I)volframát Hg2WO4 alakjában 533 Leválasztás benzidinvolframát alakjában 535 Meghatározás volfrámoxinát WO2(C9H6ON)2 alakjában 536 W elválasztási módszerek Vanádium - V Lecsapolás higany(I)vanadát Hg2(VO3)2 formájában Meghatározás ezüstvanadát Ag3VO4 formájában Lecsapolás vanádiumkupferronát alakjában V elválasztási módszerek Urán - U U meghatározási és elválasztási módszerek Urán elválasztása ammóniumdiuranát alakjában Na2EDTA jelenlétében Lecsapolás urán(IV)kupferronát U(C6H5O2N2)4 alakjában. Uránszurokérc analízise Meghatározás uraniloxinát UO2(C9H6NO)2C9H7NO alakjában Egyéb elválasztási módszerek Tallium - Ti 565 Meghatározás tallium(I)kromát TI2CrO4 alakjában 568 Meghatározás tallium(I)jodid TIJ alakjában 569 Meghatározás tallium(III)oxid TI2O3 alakjában 572 Ti elválasztási módszerek Indium - In 576 Leválasztás indium(III)hidroxid In(OH)3 alakjában 579 Meghatározás indium(III)szulfid In2S3 alakjában 580 Meghatározás indium(III)oxinát In(C9H6ON)3 alakjában 582 Indium elválasztása a kísérő ionoktól extrakcióval 583 Az indium meghatározása polarográfiásan 584 Gallium - Ga 585 A gallium(III)hidroxid Ga(OH)3 leválasztása ammóniával és más hidrolízises módszerrel 588 Lecsapás kupferronnal 591 Gallium meghatározása 8-hidroxichinolinnal történő lecsapással 592 Gallium meghatározása 5-7-dibróm-8-hidroxichinolinnal 593 A gallium leválasztása kámforsavas fó formájában 594 A gallium elválasztása a többi iontól a sósavas oldat éteres extrakciójával 594 Egyéb Ga elválasztási módszerek Berillium - Be A berillium leválasztása berilliumhidroxid Be(OH)2 alakjában 600 Berillium meghatározása berilliumpirofoszfát Be2P2O7 alakjában 605 Be elválasztási módszerek A kationok IV. osztálya Kalcium - Ca 608 Lecsapás kalciumoxalát CaC2O4*H2O alakjában 611 Lecsapás kalciummolibdát CaMoO4 alakjában Ca elválasztási módszerek Stroncium - Sr 638 Meghatározás stronciumoxalát SrC2O4*H2O alakjában 639 Meghatározás stronciumszulfát SrSO4 alakjában 641 Meghatározás stronciumkarbonát SrCO3 alakjában 643 Sr elválasztási módszerek Bárium - Ba Meghatározás báriumszulfát BaSO4 alakjában Meghatározás báriumkromát BaCrO4 alakjában Ba elválasztási módszerek A kationok V. osztálya Magnézium - Mg 669 Lecsapás kristályos magnéziumammóniumfoszfát MgNH4PO4*6H2O alakjában 671 Lecsapás magnéziumoxinát Mg(C9H6ON)2*4H2O alakjában 677 Mg elválasztási módszerek Nátrium - Na 689 Meghatározás nátriumklorid NaCl alakjában 691 Meghatározás nátriumszulfát Na2SO4 alakjában 693 Meghatározás nátriumcinkuranilacetát NaZn(UO2)3(C2H3O2)*6,5H2O alakjában 695 Meghatározás nátriummagnéziumuranilacetát NaMg(UO2)3(C2H3O2)9*6,5H2O alakjában 698 Kálium - K 700 Meghatározás káliumklorid KCl alakjában 702 Meghatározás káliumszulfát K2SO4 alakjában 703 Meghatározás Káliumhexakloroplatinát (IV) K2PtCL6 alakjában 704 Meghatározás káliumperklorátKCIO4 alakjában 708 Meghatározás káliumtetrafenilborát K(B(C6H5)4) alakjában 711 Lítium - Li 716 Meghatározás lítiumklorid LiCl alakjában 717 Meghatározás lítiumszulfát Li2SO4 alakjában 718 Ammónium ion - NH4 719 Elválasztási módszerek az alkálifém ionok csoportjában 721 Na, K - elválasztása az I-IV. osztály kationjaitól, valamint a magnéziumtól 721 Na - K elválasztása egymástól, illetve egymás melletti meghatározása 726 Li - Na, K, (Rb, Cs): A lítiumklorid elválasztása a többi alkálikloridtól kioldással 732 Li - Na meghatározása egymás mellett a LiCl + NaCl indirekt analízisével 736 Li - K meghatározása egymás mellett a LiCl + KCl indirekt analízisével 736 Na, K, Li elválasztása kationcserélő gyanták segítségével 737 Na, K, Li - elválasztása a komplex cianidoktól ioncserélő gyantával 738 Na, K, Li - elválasztása a kromát, molibdát, vanadát, volframát, foszfor-molibdát, foszforvolframát és szilikovolframát ionoktól ioncserélő gyantával 738 NH4 - elválasztása a többi iontól 738